Druhý den návštěvy začínal na Náměstí slávy hlášením velitele Kyjevské posádky a následným pietním aktem položení věnce ke hrobu neznámého vojína. V Památníku obětí ukrajinského hladomoru se pak zúčastnil pietního aktu položení klasů pšenice u památníku a také krátce navštívil vyhlídkovou terasu.

V dopoledních hodinách byl slavnostně přivítán J.E. panem Viktorem Fedorovyčem Janukovyčem, prezidentem Ukrajiny v jeho sídle a po následném ceremoniálu s vojenskými poctami a vzájemném představení členů národních delegací proběhlo soukromé setkání obou hlav států. Poté následovalo jednání národních delegací. Dalším bodem programu byl ceremoniál podpisu prohlášení prezidentů, dohod a tisková konference.

Při pracovním obědě se prezident republiky sešel s panem Mykolou Azarovem, předsedou vlády Ukrajiny.

V odpoledních hodinách Miloš Zeman navštívil největší klášterní komplex na Ukrajině - Kyjevo-Pečerskou Lávru a krátce se prošel po Chreščatyku, centru Kyjeva.

V sídle Nejvyšší rady Ukrajiny proběhlo setkání prezidenta republiky s panem Vladimirem Rybakem, předsedou Nejvyšší rady Ukrajiny a v Klubu Kabinetu ministrů zahájil podnikatelský seminář, kterého se zúčastnil i prezident Ukrajiny.

Druhý den cesty byl zakončen slavnostní večeří, kterou pořádal prezident Ukrajiny na počest svého hosta.

22. října 2013 pokračovala návštěva prezidenta republiky na Ukrajině, a to v Doněcku.
V budově Doněcké oblastní státní administrace se prezident republiky setkal s představiteli Doněcké oblasti a města. V hotelu Donbass Palace se poté účastnil česko-ukrajinského podnikatelského semináře a následného podpisu dohod.
V Centru slovanské kultury města Doněck prezident republiky poobědval s gubernátorem Doněcké oblasti a dalšími představiteli města a poté si Centrum prohlédl. Byl zde pro něj také připraven kulturní program, jako například ukázka národních tanců.
Posledním bodem úterního programu bylo setkání s panem Rinatem Achmetovem.